Для того, чтобы грамотно написать русское слово в старой орфографии, нужно узнать происхождение и определить корень этого слова. В зависимости от этого может быть нужно заменить некоторые буквы в корне, а иногда также и в приставках и окончаниях. Видимо, самым трудным является правописание буквы «ять» (откуда и выражение «знать на ять»).
   Ниже я попытался сформулировать основные правила, полученные мной эмпирически, которыми можно руководствоваться при переходе на старую орфографию с новой. Полный список правил правописания, в частности, корней с буквой «ять», можно найти в учебнике Смирновского.

   1. Пишутся твёрдые знаки после всех конечных согласных, кроме «й» и «ь». Например: «плащъ», «врачъ», но: «вещь», «печь».
   2. Пишется буква «и десятеричное» («i») вместо «и» во всех случаях, когда после «и» следует гласная буква: «Россiя», «авiатор», за исключением составных слов типа «пятиалтынный», «семиэтажный» — там сохраняется буква «и». Во всех остальных случаях пишется «и», за исключением слова «мир» (см. ниже).

   2а. Буква «i» в корне встречается только в слове «мир». Это слово пишется «мир» в значении «покой», но «мiр» в значении «вселенная». Различие сохраняется во всех производных словах, например: «мирный», но «мiровой».
   Буква «ижица» пишется вместо «и» в корнях некоторых церковных слов, например: миро, мироносица, синод, ипостась, иподиакон, ипархия, сингклит; иногда ещё писали «символ» через ижицу. (К началу 20-го века эту букву уже никогда не употребляли вне церковной печати даже и в этих словах.)
   3. Пишется буква «фита» в словах греческого происхождения, в которых писалась буква «тэта» (можно проверить по латинской транскрипции — «th»): ариѳметика (arithmetica), миѳ (mythos), риѳма (rhythme), Ѳедор (Theodore), «Ѳеофан» (Theophanus) — обратите внимание на второе «ф», которое не заменяется на «фиту». Во всех остальных случаях пишется «ф».
   4. Пишется буква «ять» вместо «е» в некоторых словах исконно русского происхождения (с единичными исключениями), а именно в весьма ограниченном наборе корней. Набор этих корней нужно запомнить. Как правило, все однокоренные и производные слова в таких случаях также пишутся через «ять». (Исключение: «рѣчь» пишется через «ять», но производные глаголы пишутся через «е», например «отречься», «изречение».) Буква «ять» не встречается в суффиксах существительных и прилагательных, кроме некоторых отглагольных существительных на «-евание» и «-ение» (см. ниже). Для проверки правописания в корне пользуются таким правилом: «ять» не встречается на месте «е» в тех словах, которые при изменении переводят это «е» в «ё» или в «ь» или вовсе опускают. Например: «медоваръ» (мёдъ), «телёнок» (тёлка), «пей» (пью), «лев» (льва). «Ять» также не пишется после шипящих (за исключением формы местоимения «чем») и после «г», «к». Вот (полный) список корней, содержащих «ять» (приводятся также для контраста похожие, но не однокоренные слова, не содержащие «ять»):
   бѣг-, бѣж- (бѣгъ, бѣженецъ, убѣжище, …) но: бежевый (заимствование)
   бѣд- (бѣда, бѣдный, побѣда, убѣдить, обѣд, … но: ябеда)
   бѣл- (бѣлый, бѣлка, бѣлена, …) но: белладонна (заимствование)
   бѣсъ, взбѣситься, … но: балбесъ (не однокоренное)
   бѣт- (обѣтъ, обѣщать)
   блѣдный
   вѣд- («вѣдать» в смысле «знать», но не в смысле «вести») и производные вѣж-, вѣст- и т.д. (вѣдать, совѣсть, вѣдьма, невѣста, вѣжливый, невѣжда, свѣжій, вѣщій, медвѣдь, …) но: «веду (за руку)», «весталка» (латинское заимствование).
   вѣко
   вѣкъ (вѣчный, человѣкъ, увѣчить, …)
   вѣнецъ, вѣнчать, вѣно, …
   вѣр- (вѣра, вѣрно, вѣроятно, …) но: вертѣть, вернуть
   вѣс- (навѣсъ, вѣшать, …)
   вѣт- (вѣтвь, вѣтка, …) но: ветхий, ветошь.
   вѣять, овѣвать, вѣтеръ, …
   гнѣв-
   гнѣдой
   гнѣздо
   грѣх- (грѣшникъ, …)
   дѣва
   дѣвать, дѣть, надѣвать, одѣть, одѣяло, …
   дѣдъ
   дѣл- (дѣло, дѣлить, недѣля, предѣлъ, выдѣлять, дѣйство, содѣянный, свидѣтель, …)
   дѣль
   дѣт- (дѣти, дѣтскій)
   дѣть
   ѣда
   ѣсть (кушать), ѣла, … — но: «есмь», «есть» (формы «быть»)
   ѣхать, ѣздить, выѣзжать, …
   желѣзо (желѣзный, …) но: железа (орган)
   загнѣтка, но: гнётъ
   затѣя (затѣйник, …)
   звѣзда
   звѣрь
   зѣв- (зѣвать)
   зѣница, но: зенит
   змѣй
   зрѣть
   индѣецъ
   калѣка, калѣчить, …
   клѣтка, клѣть, …
   колѣно
   крѣп- (крѣпость, …)
   лелѣять
   лѣв- (лѣвый, …) но: левъ (зверь)
   лѣзть, лѣстница
   лѣнь
   лѣп- (лѣпить, нелѣпо, слѣпой, …)
   лѣсъ (но: леска)
   лѣт- (лѣто, десятилѣтіе, …) но: летать
   лѣха
   лѣч- (лѣкарь, лѣчить) но: прилечь
   мѣдь
   мѣл- (порошок, или чертёжный мел, но: мелкий, мёл (двор), мельница)
   мѣн- (обмѣнять, мѣна, …)
   мѣр- (мѣра, намѣреніе, примѣръ, …)
   мѣс-, мѣш- (мѣсить, мѣшать, мѣшокъ, смѣсь, …)
   мѣст-, мѣщ- (вмѣсто, замѣститель, мѣщанинъ, смѣщеніе, … но: вымести)
   мѣсяцъ
   мѣт- (в значении «замечать», но не в значении «метать»): мѣтко, помѣтка, … но: опрометью
   мѣхъ, мѣшокъ
   мѣшкать
   млѣть
   мнѣніе
   нѣга, нѣжный, нѣжиться, …
   нѣдра
   нѣм- (нѣмой, нѣмецъ, …)
   нѣмой
   (обѣдъ, обѣтъ — от других корней)
   орѣх- (орѣшник, …)
   печенѣгъ
   пѣгій
   пѣна
   пѣнязь
   пѣстовать
   пѣть (пѣвецъ, пѣсня, пѣтухъ, …)
   пѣш-, пѣх- (пѣшій, пѣхота, …)
   плѣнъ
   плѣсень
   плѣшь
   полѣно
   прѣсный
   прѣть
   рѣд-, рѣз-, рѣж- (рѣдкій, рѣзать, …)
   рѣдька
   рѣпа (но: репейникъ)
   рѣсница
   рѣт- (изобрѣтать, обрѣсти, встрѣтить, …) но: запретъ
   рѣч-, рѣк- (рѣка, рѣчь, нарѣчіе, … но не в глаголах: изречь, обречь, …)
   рѣш- (прорѣха, рѣшать, рѣшето, рѣшётка, …)
   свѣж- (освѣжать, …)
   свѣт-, свѣч-
   свирѣпый
   сѣверъ
   сѣвъ, сѣмя, сѣять, рассѣянный, … (но: семья, семенить)
   сѣдой
   сѣно, сѣни
   сѣнь (осѣнять)
   сѣра, сѣрый
   сѣсть (сѣлъ, сѣдло, сосѣдъ, …)
   сѣт- (сѣть, посѣщать, …)
   сѣтовать
   сѣч-, сѣк- (сѣчь, подсѣкать, …)
   слѣд- (слѣдствіе, выслѣживать, наслѣдство, …)
   слѣпой
   смѣть
   смѣх- (смѣяться, высмѣивать, …)
   снѣг-
   совѣт-
   спѣ- (успѣхъ, поспѣшно, доспѣхъ)
   стѣна (застѣнок, застѣнчивый, …)
   стрѣл-
   стрѣха
   телѣга
   тѣ- (затѣя)
   тѣло (но: «стелить», «постель»)
   тѣнь (оттѣнок, …)
   тѣсный (стѣснять, …)
   тѣсто
   утѣха
   хлѣб-, но: хлебать
   хлѣвъ
   хрѣнъ
   хѣръ (старое назв. буквы Х)
   цвѣт-, цвѣч- (цвѣла, цвѣтенье, …)
   цѣвьё, цѣвка, цѣвница
   цѣд- (цѣдить, цѣженный)
   цѣл- (цѣлый, цѣловать, …)
   цѣн- (цѣна, оцѣнка, …)
   цѣп- (цѣпь, цѣплять, оцѣпенѣть, …)
 
   «Ять» пишется в именах:
   Алексѣй
   Вѣна
   Глѣбъ
   Днѣпръ
   Днѣстръ
   Елисѣй
   Еремѣй
   Матвѣй
   Нѣманъ
   Рогнѣда
   Сергѣй
   Фадѣй
   апрѣль
   «Ять» пишется также в словах: нѣтъ, гдѣ, нынѣ, двѣ, двѣсти, двѣнадцать, всѣ, онѣ, однѣ, обѣ, здѣсь, зѣло и в некоторых других словах, например в церковном слове «голѣмый» (великий). Как исключение, ять пишется вместо звука «ё» в словах: звѣзды, гнѣзда, сѣдла, издѣвка, смѣтка, медвѣдка, вѣшка, вдѣжка, цвѣлъ, обрѣлъ, зѣвывалъ, надѣвывалъ, надѣванъ, запечатлѣнъ, подгнѣта.
   Слова «реять» и «копейка» могут писаться как через «е», так и через «ять». Слово «хер» писалось через «ять» как название старославянской буквы, однако в производных словах обычно писалось «е».

   5. Приставка «не-» в неопределённых местоимениях пишется «нѣ»: «нѣкто», «нѣчто», «нѣкоторый», «нѣкогда» (в значении «когда-то»), «нѣсколько», но не в отрицательных местоимениях: «некемъ (заменить)», «негдѣ (жить)», «некогда» (делать что-л.). Были также устаревшие местоимения «нѣгдѣ» (в знач. «где-то») и др. «Ять» не употребляется в других приставках.
   6. В приставках «без-», «раз-», «воз-», «из-» всегда пишется «з» перед «с», а в приставке «без» пишется «з» также и перед к, п, ч, ш, щ: «возстаніе», «безпокойный».

   7. Глагольные окончания «-еть» всегда пишутся через «ять» («кипѣть», «видѣть», «грѣть» и т.д.), за исключением глаголов на «-мереть», «-переть», «-тереть». Для проверки: если форма прошедшего времени не содержит суффикса («умер», «тёр»), то, стало быть, пишем «е» («тереть»), а если она заканчивается на «-ел», то пишется «ять» («видѣть — видѣлъ»). Также через «ять» в этих случаях пишутся формы «-ела», «-ело», «-еет», «-евши», «-евать» и т.д. В суффиксах отглагольных существительных на «-евание» и «-ение» содержат «ять» только при наличии соответственного глагола, например: «зрѣть» — «зрѣніе», «тлѣть» — «тлѣніе», «грѣть» — «нагрѣваніе», но: «ученіе», «растеніе», т.к. нет глаголов «*учеть», «*растеть». Однако обратите внимание на различие правописания слов «вѣ´дѣніе» (знание) и «ведéніе» (вождение).
   8. В окончаниях местоимений, существительных и прилагательных дательного и предложного падежей (и только их) всегда пишется «ять» вместо звука «-е». Например: «мнѣ» (кому), «на конѣ», «по водѣ», «о морѣ», но: «я вышелъ въ поле» (вин. п.), «чистое поле» (им. п.). Пишется также «ять» в наречиях и предлогах, образованных от существительных с дательным или предложным падежами: «вчужѣ», «вновѣ», «вскорѣ», «горѣ» (в значении «вверх»), «доколѣ», «втайнѣ», «втунѣ», «извнѣ», «навеселѣ» и т.д.
   9. Пишется «ять» в сравнительных степенях: «быстрѣе», «сильнѣйшая», но не в окончаниях с одним «е»: «больше», «раньше».
   10. Окончания «-ого» заменяются на «-аго» и «-его» на «-яго», если только ударение не падает на один из этих слогов. Например: «у сáмаго синяго моря», но «на себя самогó». Однако эти окончания не заменяются в формах местоимений: «этого», «некого» и т.д.
   11. Окончания «-ие» и «-ые» заменяются на «-ия» и «ыя» в женском и среднем роде: «большия грозныя волны», но «большие грозные ураганы». Также в женском и среднем роде мн. ч. заменяются «они» на «онѣ», «одни» на «однѣ». Формы «её» и «неё» заменяются на «ея» и «нея» в род. п., но не в вин. п.: «я искалъ её, но ея не было».

   Пунктуация в основном совпадала с современной, за исключением сочетаний с «бы», «ли» и «же», в которых писали дефис: «как-бы», «знаете-ли вы», «что-же»: «она выглядѣла так-же, как вчера». Писали дефис и в сочетании «то-есть».
 
   Автор благодарен А. Румшиской за ценные замечания и исправления.